依据我国相关法律的规定，劳动关系是用人单位与劳动者建立的，只要证明一方不具有用人单位的条件或者劳动者的条件，就能证明不是劳动关系。
劳动关系的主体的一方必须是用人单位。即必须是在中华人民共和国境内的的各类企业、事业单位、社会团体和个体工商户，而雇佣关系的主体的双方都是自然人。
可以搜集以下这些凭证来证明是劳动关系而非劳务关系：
1、工资支付凭证或记录职工工资发放花名册、缴纳各项社会保险费的记录；
2、用人单位向劳动者发放的“工作证”、“服务证”等能够证明身份的证件；
3、劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”、“报名表”等招用记录；
4、考勤记录；
5、其他劳动者的证言等。
劳动者与用人单位之间的关系主要分为劳动关系、雇佣关系以及劳务关系，三者看起来比较相似，但是还是有着本质的去别的。如何判断劳动者与用人单位是雇佣关系还是劳动关系呢，这就需要注意了，因为劳动关系和雇佣关系中用人单位和劳动者分别要承担的权利与义务都是不一样的。您清楚了吗？
法律依据：《民法典》第一千一百九十二条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方承担侵权责任。接受劳务一方承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的提供劳务一方追偿。提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。
提供劳务期间，因第三人的行为造成提供劳务一方损害的，提供劳务一方有权请求第三人承担侵权责任，也有权请求接受劳务一方给予补偿。接受劳务一方补偿后，可以向第三人追偿。
《最高人民法院关于雇佣关系的相关司法解释》第九条规定，雇员在从事雇佣活动中致人损害的，雇主应当承担赔偿责任；雇员因故意或者重大过失致人损害的，应当与雇主承担连带赔偿责任。雇主承担连带赔偿责任的，可以向雇员追偿。