不满14周岁骑电动车相撞，并不一定会负全责。具体责任的划分需考虑多个因素，包括未成年人的违法行为、双方当事人的行为和过错程度，以及交警出具的事故责任认定书等。

首先，根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第七十二条的规定，驾驶电动自行车必须年满16周岁。因此，不满14周岁的未成年人骑电动车上路是违法行为，其监护人应承担一定的责任。但这并不意味着未成年人在任何情况下都会承担全部责任。其次，交通事故责任的认定需要交警出具的交通事故认定书来确定双方的责任。如果事故认定书认定骑电动车的未成年人为主要责任方，那么其监护人将负主要责任；如果对方为主要责任方，则对方需承担主要责任，而骑电动车的未成年人的监护人负次要责任。最后，根据双方当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定双方当事人的责任。如果一方当事人的行为完全导致了事故的发生，那么该方将承担全部责任；如果双方都有过错，则根据过错程度分担责任。

法律依据

《《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》》第七十二条 在道路上驾驶自行车、三轮车、电动自行车、残疾人机动轮椅车应当遵守下列规定： (一)驾驶自行车、三轮车必须年满12周岁； (二)驾驶电动自行车和残疾人机动轮椅车必须年满16周岁； (三)不得醉酒驾驶； (四)转弯前应当减速慢行，伸手示意，不得突然猛拐，超越前车时不得妨碍被超越的车辆行驶； (五)不得牵引、攀扶车辆或者被其他车辆牵引，不得双手离把或者手中持物； (六)不得扶身并行、互相追逐或者曲折竞驶； (七)不得在道路上骑独轮自行车或者2人以上骑行的自行车； (八)非下肢残疾的人不得驾驶残疾人机动轮椅车； (九)自行车、三轮车不得加装动力装置； (十)不得在道路上学习驾驶非机动车。

《《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》》第九十一条 公安机关交通管理部门应当根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。