领离婚证当天可以另行签订补充协议，但需注意两点：

离婚协议本身需在申请离婚登记时提交，离婚登记完成后无法修改已备案的原协议；

补充协议属于独立民事合同，需双方自愿签署且内容合法，若涉及财产分割等事项，可能影响后续权利义务。

协议离婚必须由双方签订书面离婚协议，并在婚姻登记机关提交备案。协议内容需明确 子女抚养、财产分割、债务处理 等事项。 

关键时间点：离婚协议需在申请离婚登记时提交，婚姻登记机关会在审查后发放离婚证，此时原离婚协议已生效；

不可回溯修改：领取离婚证后，已备案的离婚协议内容无法通过婚姻登记机关直接修改。

法律性质

补充协议属于双方自愿签订的民事合同，需符合《中华人民共和国民法典》合同编规定；

若补充协议内容涉及财产分割、债务承担等，需明确与原离婚协议的关系（如替代、补充条款）。

效力风险提示

对抗债权人风险：若补充协议约定将财产全部归一方、债务由另一方承担，可能被债权人依据《民法典》主张撤销；

履行争议：补充协议若约定模糊（如“房产后续归子女”），可能因条款不明确导致执行困难，需通过诉讼解决。

事前协商

尽量在申请离婚登记前完善协议内容，避免后续补充协议引发纠纷；

若确需补充，建议在离婚证领取后 另行签订书面协议，明确约定变更事项及生效条件。

条款设计

涉及财产：需列明标的物详情（如房产地址、车辆车牌）、分割方式、过户期限；

涉及债务：区分个人债务与共同债务，避免因约定不清导致连带责任。

增强效力

对补充协议进行公证，降低一方反悔风险；

涉及大额财产可办理过户登记、资金共管账户等实际履行措施。

可行操作：离婚当日双方签订补充协议，约定“男方自愿补偿女方10万元，于2024年12月31日前支付”；

风险操作：补充协议约定“男方名下债务与女方无关”，但该债务被法院认定为夫妻共同债务，女方仍需连带清偿。

法律依据

《中华人民共和国民法典》第五百三十八条 【无偿处分时的债权人撤销权行使】债务人以放弃其债权、放弃债权担保、无偿转让财产等方式无偿处分财产权益，或者恶意延长其到期债权的履行期限，影响债权人的债权实现的，债权人可以请求人民法院撤销债务人的行为。

《中华人民共和国民法典》第一千零七十六条 【协议离婚】夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。