区别如下：

1.举证责任的分配原则不同。劳动关系发生争议后以用人单位负举证为主，劳动者承担举证责任为辅；雇佣关系发生争议后，按照民事纠纷案件中的举证责任分配原则，适用“谁主张谁举证”的规定，由主张权利的一方负举证责任。

2.适用的法律法规不同。劳动关系中的工伤赔偿，适用《企业劳动争议处理条例》和《工伤保险条例》规定的赔偿标准和方法来进行实体处理；雇佣关系中的赔偿责任，依据的是《民法通则》及《人身损害赔偿司法解释》规定的赔偿标准和范围来进行实体处理。

【法律依据】

《劳动合同法》第7条，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。用人单位应当建立职工名册备查。