不能。关键要看该案是适用普通程序还是简易程序。如果是适用简易程序，即由审判员一人独任审理的，调解协议的内容经双方当事人签字后即发生法律效力，不受当事人是否签收调解书的限制;如果是适用普通程序，即由合议庭(三人)进行审理的，离婚调解书送达前当事人拒收的，调解书不发生法律效力。