劳动者和用人单位未签订劳动合同，劳动者应当到单位所在地的劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁，维护合法权益。
举证证明劳动者与用人单位之间存在劳动合同关系，通常需要的证据材料包括如下：
1，劳动者工作内容的证据，如电子文本，资料，公司相关的其他资料
2，劳动者工作的相关标识，如工作信签，员工牌，员工服装等与公司相关的任何证明
3，公司给劳动者的制度依据，最好是盖章或印刷整套、册的资料，比如员工手册、财务制度，员工名册等等
4，公司正式员工或领导与劳动者交流的资料，比如工作安排、书面通知、电子邮件的通知等等
5，劳动者可以尝试与公司主管领导对话，然后录音，并将领导的名字在录音材料里面体现，否则，劳动争议仲裁委员会很难确认录音材料的真实性
6，劳动者可以通过人证，其他离开公司的员工的证言，证明劳动者在公司上班。
7，其他能与公司有关的材料(工作署名的文件)，均可作为证据使用。
小李为某公司的销售人员，在外地联系业务时遇车祸重伤，于是向公司提出工伤待遇支付请求。由于小李没有和公司签订劳动合同，公司否认小李是其公司员工，拒绝了他的请求，小李向法院起诉。庭审中，小李提交了工作期间的名片、工作牌、公司员工通讯记录等材料，并提供了其去外地开展业务的客户证言，证明其去外地是洽谈业务。而公司认为，小李和公司不存在劳动关系，只是口头达成的经销合作居间介绍关系，并且在公司的工资表、出差计划表及财务、人事档案上，都没有小李的签名和记录。小李外出期间，未持有公司介绍信、销售合同等合法文件，属于个人行为，与公司无关。法院开庭审理后支持了小李的诉讼请求。