新员工入职未签劳动合同离职离职手续的办理：

1、员工应先发出解除劳动合同的书面通知；

2、用人单位接收后办理工作交接；

3、劳动者离职。

【法律依据】

根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。