劳动关系证明是申请工伤认定必须要出具的材料。根据《中华人民共和国工伤保险条例》第十八条：提出工伤认定申请应当提交下列材料：
(一)工伤认定申请表；
(二)与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料；
(三)医疗诊断证明或者职业病诊断证明书，或者职业病诊断鉴定书。