员工自愿签署的工伤免责合同通常是无效的。根据我国法律，工伤保险是国家强制要求企业为职工缴纳的，目的在于保障因工作遭受事故伤害或者患职业病的职工获得医疗救治和经济补偿等权益。工伤认定遵循法定的标准和程序，不会因为企业和员工签订了免责协议就免除企业的法定义务。此外，根据《中华人民共和国民法典》和《中华人民共和国安全生产法》的规定，用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的条款属于无效条款，且任何企图借由签订抗辩性合同来规避其应当承担的责任的行为都是违法的。
即使员工已经签署了这样的免责合同，在真实的工伤事件发生后，他们依然有权依据法律规定向企业提出相应的赔偿主张。如果企业拒绝赔偿，员工可以通过劳动仲裁或者向法院提起诉讼的方式来维护自己的合法权益。
法律依据
《中华人民共和国安全生产法》第一百零六条 生产经营单位与从业人员订立协议，免除或者减轻其对从业人员因生产安全事故伤亡依法应承担的责任的，该协议无效；对生产经营单位的主要负责人、个人经营的投资人处二万元以上十万元以下的罚款。
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根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条规定：劳动者有下列情形之一的，用人单位可以解除劳动合同：（二）严重违反用人单位的规章制度的；（六）被依法追究刑事责任的。
分情形具体判断
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